新建From1（窗体），新建Command1（按钮CommandButton），代码：

Private Declare Function GetVolumeInformation& Lib "kernel32" Alias "GetVolumeInformationA" _
   (ByVal lpRootPathName As String, ByVal pVolumeNameBuffer As String, _
    ByVal nVolumeNameSize As Long, lpVolumeSerialNumber As Long, _
    lpMaximumComponentLength As Long, lpFileSystemFlags As Long, _
    ByVal lpFileSystemNameBuffer As String, ByVal nFileSystemNameSize As Long)

Private Sub Command1_Click()
    MsgBox GetSerialNumber("C")
End Sub

Public Function GetSerialNumber(sDrive As String) As Long
   Dim ser As Long
   Dim s As String * MAX_FILENAME_LEN
   Dim s2 As String * MAX_FILENAME_LEN
   Dim i As Long
   Dim j As Long
   
   Call GetVolumeInformation(sDrive + ":\" & Chr$(0), s, MAX_FILENAME_LEN, ser, i, j, s2, MAX_FILENAME_LEN)
   GetSerialNumber = ser
End Function